Wezwanie do zapłaty wynika z kodeksu cywilnego, upomnienie - z KPA. W przypadku przepisów ustawy o pomocy społecznej w sprawach nieuregulowanych stosujemy KPA, więc skłaniałabym się ku upomnieniu.
Najlepiej oczywiście postraszyć petenta upomnieniem (i dodatkowymi kosztami z nim związanymi), a dopiero gdy się będzie ociągał z zapłatą, to wtedy mu je wysłać.